复分解反应是有机合成中构建不饱和碳-碳键的核心策略之一，在药物分子、功能材料和聚合物科学中具有广泛应用。然而，长期以来复分解反应的研究几乎完全依赖于过渡金属催化剂（如钌、钼、钨等），且主要局限于碳-碳双键或三键之间的重组。涉及杂原子的“杂-烯”复分解反应鲜有报道，这主要是由于过渡金属催化剂对含杂原子底物的兼容性较差，以及金属杂环中间体的稳定性问题。 近年来，虽有一些关于羰基-烯烃复分解的进展，但将不饱和键重组与杂原子直接引入相结合的策略仍属空白。此外，发展无过渡金属的复分解反应是该领域面临的重大挑战，因其可避免金属残留、降低成本并拓展底物适用范围。

在分子电子学领域，如何在单分子尺度精确调控化学键的断裂与形成，是构筑高性能分子器件的重要挑战。自由基分子因其开放壳层电子结构，在电荷输运、自旋电子学以及量子输运等方面展现出独特优势。然而，大多数自由基体系稳定性较差，其在单分子器件中的应用仍然受到限制。 Captodative自由基是一类同时含有给电子基团和吸电子基团的稳定自由基。由于未成对电子能够在分子骨架上离域化，因此具有较高的热稳定性。这类自由基能够与自身发生可逆缔合，在单体自由基和闭壳层二聚体之间建立动态平衡，为开发可调控单分子电子器件提供了新的可能。

一、研究背景与问题 八元氮杂环骨架广泛存在于天然生物碱及人工合成化合物中具有蛋白激酶抑制、抗癌、麻醉受体相互作用和杀虫等多种生物活性。此类稠合多环衍生物还因其独特的三维刚性结构可用作配体、功能染料、荧光探针、半导体及光伏材料。然而，中等环尺寸的氮杂环的构建因不利的熵效应和焓应变而极具挑战性。 另一方面，功能化喹啉是最重要的氮杂环化合物之一。其中，2-烯基取代喹啉既是多功能合成中间体又具有抗疟、抗利什曼病、哮喘抑制及CysLT1拮抗等广泛药理活性。尽管已有Wittig反应、2-甲基喹啉与醛/亚胺的缩合以及喹啉N-氧化物直接乙烯化等合成策略，但开发更简洁、高效、绿色且通用的方法仍是迫切需求。在C−H键活化领域，使用自由氨基作为导向基具有独特优势：其广泛存在于廉价原料中，配位能力强，且氨基具有显著亲核性，可引发多种后偶联反应。尽管如此，烯基C(sp2)−H键的直接官能化相较于芳基C(sp2)−H键仍然是一个难题。 已有的研究借助2-烯基苯胺底物利用氨基作为自由基实现烯基C(sp2)−H键官能化但已报道的工作大多聚焦于重氮化合物或亚砜鎓叶立德作为偶联伴侣，主要生成六元或五元氮杂环骨架。将偶联伴侣从重氮化合物拓展至环丙烯酮并探索不同条件下选择性合成不同类型杂环产物正是本文致力于解决的核心问题。

在有机合成和药物化学中，羧酸、醇和胺是最常见的三类官能团。相比传统使用的苄基溴、苄基金属试剂等偶联前体，苄胺来源丰富、稳定性更高、储存方便，尤其是杂环苄胺在药物分子中十分常见。然而，苄胺作为烷基自由基前体参与C(sp³)–C(sp³)键构建的研究却相对有限。 目前胺与羧酸最常见的反应仍然是形成酰胺键，而直接将二者转化为新的碳碳键的方法十分稀少。苄胺与醇之间的直接偶联更是鲜有报道。因此，开发一种能够利用天然存在的苄胺、羧酸和醇作为原料，实现高效C(sp³)–C(sp³)偶联的新策略，对于药物分子和复杂骨架的快速构建具有重要意义。

聚苯乙烯（PS）是全球产量最高的通用塑料之一，从一次性餐盒、泡沫包装到玩具积木随处可见。然而，其实际回收率却不足1%，大量废弃PS最终进入填埋场或环境中，造成严重的资源浪费与环境污染。与此同时，苯酚作为酚醛树脂、药物、精细化学品和高分子材料的重要基础原料，全球需求量持续增长，目前几乎完全依赖传统异丙苯工艺生产。然而，聚苯乙烯的重复单元本质上可以看作连续排列的异丙苯结构。 能否直接将废弃聚苯乙烯转化为苯酚，实现从塑料到化学品的高值化回收？ 近期，普林斯顿大学 Erin E. Stache 团队在ACS Catalysis发表研究工作，利用廉价有机染料曙红Y（Eosin Y）作为光催化剂，在室温、常压氧气条件下实现了废弃聚苯乙烯向苯酚的高选择性转化，为塑料循环经济提供了新的解决思路。