NHC催化苯并唑与肉桂醛去芳构化环化反应的机理与选择性起源解析
去芳构化(Dearomatization)反应作为实现平面芳香体系向三维复杂骨架转化的核心策略,已成为天然产物合成与药物分子设计中的重要研究方向。其中,N-杂环卡宾(N-heterocyclic carbene, NHC)催化体系因其独特的极性反转(umpolung)能力,在C–C及C–X键形成反应中表现出高效活性与优异选择性。然而,在NHC催化的去芳构化环化反应中,区域选择性与对映选择性的来源仍未得到系统阐释。本文由 Yan Li 等人(J. Phys. Chem. A, 2025)基于密度泛函理论(DFT)计算,深入研究了NHC催化苯并唑与肉桂醛的去芳构化环化反应机理,揭示了影响区域与立体选择性的本质因素,并阐明了DABCO•H⁺在质子迁移与环化步骤中的关键作用。