《Org. Lett.》云南大学夏成峰/梁康江团队:利用动力学抑制策略,攻克未活化酮还原偶联难题
酮自由基(ketyl radical)是有机合成中重要的活性中间体,能够实现羰基化合物的多种转化以及碳碳键构建反应。其中,酮自由基与烯烃的还原偶联反应是一种构建三级醇结构的有效策略,在复杂分子合成中具有重要应用价值。 然而,由于羰基化合物通常具有 极低的还原电位(约 −2.8 V vs SCE),其单电子还原生成酮自由基十分困难,因此传统方法通常依赖 SmI₂、低价钛等强还原剂的化学计量使用。更为关键的是,生成的酮自由基本身 更容易进一步被还原(Ered ≈ −0.70 V),从而发生过度还原副反应,严重降低反应效率。这一问题使得该类反应通常局限于 分子内环化或与强活化受体反应。