近年来，糖基自由基策略为糖基化反应开辟了新的方向。相比离子型路径，自由基过程通常具有条件温和、官能团耐受性强、立体选择性独特等优势。然而，已报道的自由基 N-糖基化方法大多依赖光氧化还原催化剂或外加氧化剂，体系复杂度较高。如何在不引入额外光催化剂和氧化剂的条件下实现高效自由基 N-糖基化，仍具有挑战性。在此背景下，作者发展了一种铜催化、无光催化剂、无外加氧化剂的自由基 N-糖基化方法。

湖南师范大学黄学良团队在 JACS（2025）中提出一条全新思路：利用炔基迁移插入触发的 C–C 键活化，实现从未张力化羰基化合物出发的模块化中—大环内酰胺构建，在结构拓展与功能化方面展现出显著优势。