复杂天然产物的全合成不仅是有机合成方法学的“试金石”，也是推动新反应、新策略发展的重要动力。尤其对于多环、桥环和笼状骨架体系而言，如何在有限步骤内高效构建高度张力化的核心结构，始终是该领域面临的核心挑战。

在不对称合成领域，手性的来源正在从“单一立体中心”逐渐走向“整体分子构象”。越来越多的研究表明，分子的空间排布方式本身，尤其是非平面、非共线的构型特征，往往直接决定其光学、电子和识别性能。因此，如何在反应过程中主动塑造分子的三维构象，而不仅仅是生成手性中心，已成为当前手性合成研究中的重要发展方向。

在经典的化学反应理论中，过渡态理论认为：不同产物的选择性由不同过渡态的能垒高低决定。然而，越来越多研究发现，在某些反应体系中，一个过渡态可能在越过后分叉，沿不同方向直接生成不同产物，而不经过稳定中间体。 这种现象被称为双模态过渡态，其选择性不再完全由能垒控制，而是受到动力学效应与分子动力学轨迹的影响。 近期，上海有机化学研究所薛小松团队在 JACS 报道了一类此前从未被识别的双模态 (2+1)/(4+1) 过渡态，揭示了二卤代卡宾与烯烃反应中的复杂动力学行为，为理解卡宾化学与反应选择性提供了新的视角。