近期，来自柏林洪堡大学与曼彻斯特大学的团队在 Angewandte Chemie 上发表了一项非常引人注目的工作：他们首次成功分离并晶体表征了一个真正稳定的 Bi(II) 自由基阴离子。这不仅是重元素自由基化学中的首例，也为未来探索 p 区重元素的电子结构与催化潜力打开了新方向。

作者开发了一种高效的铑催化不对称氢化反应方法，用于合成刚性环状的3-氨基-4-烷基/芳基二取代马来酰亚胺，能够获得高产率（最高99%）和优异的对映选择性（最高99% ee）。通过调节手性配体的二面角，可以优化催化剂的性能，从而实现不同烷基和芳基取代基的底物的高效催化氢化。

C–H 键硼化反应是构建有机硼化合物的重要方法，而有机硼化合物在有机合成、药物化学以及功能材料领域具有广泛应用价值。相比传统官能团转化策略，过渡金属催化的 C–H 硼化反应具有原子经济性高、步骤简洁等优势，因此成为近年来 C–H 活化研究的热点。 然而，对于单取代芳烃而言，其不同位置的 C–H 键在键能和电子性质上差异较小，使得区域选择性控制成为该类反应的核心挑战。近期实验研究发现，在 Ir 催化芳香酯 C–H 硼化反应中，只需改变 N,B 型配体的用量，即可实现 ortho 与 meta 产物之间的选择性切换。这一现象极具启发意义，但其选择性来源与反应机理尚不清楚。 为了解释这一现象，本文通过密度泛函理论（DFT）计算系统研究了该反应的机理及区域选择性来源。