固有手性分子（尤其是中环化合物）因具有刚性三维结构，在不对称催化中展现出潜在应用价值却长期被忽视。含氮八元环广泛存在于天然产物、生物活性分子和功能材料中，当这类分子缺乏手性碳等传统手性单元，但环上富$sp^2$碳时，会形成稳定的鞍形构象从而表现出固有手性。目前这类固有手性八元氮杂环的对映选择性合成仍面临挑战，虽已有不对称成环、动力学拆分（KR）/动态动力学拆分（DKR）等方法，但针对10-取代三苯并氮杂䓬类固有手性化合物的高效合成方法仍待开发。

近日，德国柏林工业大学（TU Berlin）Oestreich 团队在 J. Am. Chem. Soc.（JACS）发表最新成果：通过 Pd–手性双膦配体催化，实现了外消旋二芳基三氟甲磺酸酯与硅保护偶氮前体之间的动力学拆分，构筑出高 ee 的轴手性偶氮苯。

近年来，基于手性 N,N′-dioxide-金属络合物 的策略，为自由基化学引入了全新的不对称催化维度。本文由 Cao Weidi、Liu Xiaohua 与 Feng Xiaoming（Acc. Chem. Res., 2025）撰写，系统总结了团队近年来在手性 N,N′-dioxide-金属络合物促进的不对称自由基反应领域的重要进展，涵盖氧化驱动、光催化耦合及Lewis酸诱导光激发三大策略，揭示了其在自由基生成、反应调控及立体控制中的多重作用机制。