近年来，原位实验表征技术已能直接观察催化过程中活性位点的演化，结合理论模拟的探索，异相催化的认知被重塑，动态催化的兴起凸显了活性相动态演化在催化中的重要性。

近年来，基于手性 N,N′-dioxide-金属络合物 的策略，为自由基化学引入了全新的不对称催化维度。本文由 Cao Weidi、Liu Xiaohua 与 Feng Xiaoming（Acc. Chem. Res., 2025）撰写，系统总结了团队近年来在手性 N,N′-dioxide-金属络合物促进的不对称自由基反应领域的重要进展，涵盖氧化驱动、光催化耦合及Lewis酸诱导光激发三大策略，揭示了其在自由基生成、反应调控及立体控制中的多重作用机制。

电子自旋在调控电子转移动力学中发挥着决定性作用，特别是在热激活延迟荧光（TADF）、手性诱导自旋选择性（CISS）等现象中。在典型的供体-桥-受体（DBA）分子体系中，自旋多重度和系间窜越（ISC）动态引导电荷复合向局域三重态（T1）或单重态基态（S0）演化。然而，如何直接观测并量化特定自旋态对电子耦合（Electronic Coupling）的贡献仍面临挑战。 传统的热自旋交叉复合物受限于仅能在低旋和高旋状态间切换，难以触及中间自旋态。本研究以混合价二聚体 [FeII Cp2 CoIII Cp2]+（二茂铁-二茂钴鎓）为模型，该体系通过光激发可产生寿命较长的中旋三重态（3(d-d)）和高旋五重态（5(d-d)），从而实现在同一分子框架下研究低旋、中旋及高旋三种状态对金属间电子通信的影响。