脱芳构化反应研究虽取得显著进展，但制备热力学不稳定的1,2-顺式产物的无环化脱芳构化难题尚未解决。本文提出一种通过自由基对接-迁移串联实现的无环化顺式选择性脱芳构化新方法，该反应在温和光化学条件下进行，可同时将-CF2H和杂环引入二氢吲哚骨架，兼容多种官能团化吲哚，也适用于苯并噻吩、呋喃、噻吩及部分多环芳烃的脱芳构化。该方法无需光敏剂，选择性优异、产物多样性广，密度泛函理论（DFT）计算合理解释了各类杂芳烃的区域选择性和顺式立体选择性。

固有手性分子（尤其是中环化合物）因具有刚性三维结构，在不对称催化中展现出潜在应用价值却长期被忽视。含氮八元环广泛存在于天然产物、生物活性分子和功能材料中，当这类分子缺乏手性碳等传统手性单元，但环上富$sp^2$碳时，会形成稳定的鞍形构象从而表现出固有手性。目前这类固有手性八元氮杂环的对映选择性合成仍面临挑战，虽已有不对称成环、动力学拆分（KR）/动态动力学拆分（DKR）等方法，但针对10-取代三苯并氮杂䓬类固有手性化合物的高效合成方法仍待开发。

有机硼化合物是重要的合成砌块，铃木-宫浦交叉偶联是构建C-C键的可靠方法，在药物化学和材料科学中应用广泛。环氧化物作为有机合成中的优势砌块，其不对称开环是构建手性醇的实用策略，也是药物、天然产物和农用化学品的关键中间体。而现有环氧化物不对称开环策略多依赖动力学拆分或内消旋体去对称化，且常使用有机锂/格氏试剂，存在反应条件苛刻、官能团耐受性有限的问题；外消旋环氧化物的手性催化剂控制立体汇聚型C-C键形成反应仍具研究价值。虽已有过渡金属催化环氧化物与芳基亲电试剂的不对称还原偶联研究，但外消旋环氧化物与芳基硼酸的对映选择性偶联通用方法仍十分稀缺，因此开发新型过渡金属催化的不对称铃木-宫浦交叉偶联具有重要的合成和科学意义。

本研究首次实现了α-(2-羟基萘-8-基)炔丙醇与2-芳基吲哚的有机催化对映选择性反应，在合适的手性磷酸（CPA-1）催化下，通过原位生成炔基-8-亚甲基萘-2(8H)-酮，经不对称1,8-共轭加成高效合成一系列轴手性四取代联烯，产物分离产率70~95%，对映选择性64~94% ee。该研究确立了2-羟基萘-8-基作为高效辅助基团的应用价值，拓展了醌甲基化物的化学研究范畴，同时首次实现了炔基-8-亚甲基萘-2(8H)-酮的不对称1,8-加成反应，为轴手性四取代联烯的合成提供了新的实用路径。

传统氧化方法需化学计量的强氧化剂（高价金属盐、卤化物、过氧化物）或昂贵金属配合物，且反应条件苛刻（高温高压）。光催化氧化因利用太阳能、条件温和成为绿色研究方向，但现有光催化体系存在醛选择性低、催化剂制备复杂且成本高的问题，HBr介导的光氧化体系还常生成羧酸或溴代产物，醛选择性差。因此，亟需开发高效、环保、低成本、易放大的C(sp³)−H键选择性光氧化合成醛新方法。