芳基硼酸酯是一类多功能有机硼化合物，在分子自组装、阴离子识别、光电子学、材料科学及合成化学的碳-碳/碳-杂原子键构建中应用广泛。现有芳基硼酸酯合成方法多以芳基卤化物、酚类衍生物等芳香族底物为原料，依赖过渡金属催化的C-X键硼化，或使用高反应性、对水敏感的格氏试剂/芳基锂试剂，存在金属催化剂昂贵、需外加配体、有机金属试剂敏感、缺乏绿色高效的区域选择性方法等问题。以储量丰富的非芳香族羰基化合物为直接前体合成芳基硼酸酯的策略尚未得到充分开发，因此开发无过渡金属、绿色高效的羰基化合物直接转化为芳基硼酸酯的方法成为亟待解决的挑战。

脱芳构化反应研究虽取得显著进展，但制备热力学不稳定的1,2-顺式产物的无环化脱芳构化难题尚未解决。本文提出一种通过自由基对接-迁移串联实现的无环化顺式选择性脱芳构化新方法，该反应在温和光化学条件下进行，可同时将-CF2H和杂环引入二氢吲哚骨架，兼容多种官能团化吲哚，也适用于苯并噻吩、呋喃、噻吩及部分多环芳烃的脱芳构化。该方法无需光敏剂，选择性优异、产物多样性广，密度泛函理论（DFT）计算合理解释了各类杂芳烃的区域选择性和顺式立体选择性。

固有手性分子（尤其是中环化合物）因具有刚性三维结构，在不对称催化中展现出潜在应用价值却长期被忽视。含氮八元环广泛存在于天然产物、生物活性分子和功能材料中，当这类分子缺乏手性碳等传统手性单元，但环上富$sp^2$碳时，会形成稳定的鞍形构象从而表现出固有手性。目前这类固有手性八元氮杂环的对映选择性合成仍面临挑战，虽已有不对称成环、动力学拆分（KR）/动态动力学拆分（DKR）等方法，但针对10-取代三苯并氮杂䓬类固有手性化合物的高效合成方法仍待开发。

有机硼化合物是重要的合成砌块，铃木-宫浦交叉偶联是构建C-C键的可靠方法，在药物化学和材料科学中应用广泛。环氧化物作为有机合成中的优势砌块，其不对称开环是构建手性醇的实用策略，也是药物、天然产物和农用化学品的关键中间体。而现有环氧化物不对称开环策略多依赖动力学拆分或内消旋体去对称化，且常使用有机锂/格氏试剂，存在反应条件苛刻、官能团耐受性有限的问题；外消旋环氧化物的手性催化剂控制立体汇聚型C-C键形成反应仍具研究价值。虽已有过渡金属催化环氧化物与芳基亲电试剂的不对称还原偶联研究，但外消旋环氧化物与芳基硼酸的对映选择性偶联通用方法仍十分稀缺，因此开发新型过渡金属催化的不对称铃木-宫浦交叉偶联具有重要的合成和科学意义。

本研究首次实现了α-(2-羟基萘-8-基)炔丙醇与2-芳基吲哚的有机催化对映选择性反应，在合适的手性磷酸（CPA-1）催化下，通过原位生成炔基-8-亚甲基萘-2(8H)-酮，经不对称1,8-共轭加成高效合成一系列轴手性四取代联烯，产物分离产率70~95%，对映选择性64~94% ee。该研究确立了2-羟基萘-8-基作为高效辅助基团的应用价值，拓展了醌甲基化物的化学研究范畴，同时首次实现了炔基-8-亚甲基萘-2(8H)-酮的不对称1,8-加成反应，为轴手性四取代联烯的合成提供了新的实用路径。